Amines
Une amine contient une fonction $\rm –NH_2$(primaire), $\rm -NHR$ (secondaire) ou $\rm -NR_2$ (tertiaire). Ce sont des bases.
Les amines sont aussi des nucléophiles de force variable : $\rm NHR$ > $\rm NH_2$ > $\rm NR_2$.
La formation d’alkylamines par SN sur un RX n’est pas la méthode choix.
Pour obtenir des amines primaires, plusieurs méthodes sont efficaces via les azides, via les nitriles ou la synthèse de Gabriel.
La réduction des azides par $\rm PPh_3 / H_2O$ est la réaction de Staudinger.
La réaction de Mannich conduit à des amines ayant une cétone en position β (bases de Mannich).
D’autres méthodes permettent d’accéder aux amines secondaires ou tertiaires comme l’amination réductrice, la réduction des amides ou la réaction d’Eschweiler-Clarke.
La nucléophilie des amines permet par addition sur des C=O la synthèse d’amides, d’imines ou d’ènamines.
La DMAP est souvent employée comme catalyseur dans les réactions d’amidation et même pour les estérifications.
La dégradation d’Hoffmann est l’élimination des ammoniums quaternaires par chauffage (hydroxydes d’ammonium) ou avec une base. Elle donne l’alcène le moins substitué (anti-Zaïtsev).
Les anilines sont des amines liées à un cycle aromatique. Elles sont transformées en composés diazoïques qui sont d’importants intermédiaires de synthèse.
Les amines peuvent être oxydées par $\rm H_2O_2$ ou des peracides. Le chauffage de ces oxydes conduit à une élimination de Cope. Ces oxydes d’amines traités par l’anhydride acétique subissent la réaction de Polonovski−Potier.
